1樓:匿名使用者
1.分子鏈結構規整性及對稱性,越簡單越對稱結晶速度越快,如pe,ptfe及等規pp
2.結晶溫度,在結晶過程中溫度的微小變化會導致結晶速率的巨大變化3.成核劑:外加成核劑有利於提高結晶速度
4.分子量:聚合物分子量越大鏈段運動性越差,結晶速度越慢5.溶劑、應力等會誘導聚合物結晶,從而在一定程度上加速結晶
2樓:匿名使用者
分子結構、溫度、溫度變化率以及成核劑、成核抑制劑等物質的存在
3樓:匿名使用者
影響聚合物結晶的因素可以分兩部分:內部結構的規整性、外部的濃度、溶劑、溫度等。結構越規整,越容易結晶,反之則越不容易,成為無定型聚合物。
與無機物和小分子有機物相比,沒有完全結晶的聚合物。這是最主要的因素了。
分子結構對高分子聚合物的結晶能力有何影響
4樓:匿名使用者
1、主鏈結構簡單、規整copy、對稱的高聚物具有極強的結晶能力,結構複雜、對成性差的不易結晶。
2、高分子鏈中存在極性基團或氫鍵,加強了分子鏈間的相互作用,使得高分子鏈在熔體時就能結合的更好些,易於結晶。
3、側基的大小和種類關係到高分子主鏈的規整度。側基大,空間位阻大,不易結晶。
4、高聚物相對分子量越大,熔體黏度越大,高分子鏈移動越困難,結晶速率小;支化度月高,高分子鏈的規整度越差,結晶速率越小;交聯密度提高,結晶能力下降。
5、共聚物一般比均聚物的結晶能力差。第二第三單體的加入往往會破壞分子鏈的對稱性和規整性。
5樓:麼雅藍問芙
分子結構直接影響著它的結晶能力呢
側基呀,主鏈的組成呀,有沒有氫鍵呀,幾何異構,立體異構,鍵接結構等等都會增加或降低其結晶能力
可結晶聚合物用dsc測定熔點和熔融焓時,結果會受哪些因素影響
6樓:匿名使用者
(1)這是由於在結晶聚合物中存在著完善程度不同的晶粒:①晶粒的大小不同;②晶區內部大分子有序排列的程度不同。熔融過程是由分子鏈排列的有序化向無序化轉變的過程。
當聚合物受熱後,結晶不完善的晶粒、有序化排列不充分的結晶區域由於穩定性差,在較低的溫度下就會發生熔融,而結晶比較完善的區域則要在較高的溫度下才會熔融。所以在通常的升溫速率下高分子結晶不可能同時熔融,只會出現邊熔融邊升溫的現象和一個較寬的熔限。
(2)測定聚合物結晶熔點的方法
①膨脹計法 測定結晶聚合物熔融過程的比體積-溫度曲線,由曲線轉折點溫度得到tm。
②dsc法 測定結晶聚合物熔融的熱焓變化與溫度的關係,由吸熱峰頂溫度得到tm。
③偏光顯微鏡法 直接觀察結晶形態隨溫度的變化,結晶完全熔融,雙折射現象消失的溫度就是tm。
④x射線衍射法 根據衍射圖形隨溫度的變化,當結晶熔融時晶區衍射峰消失,其對應的溫度即為tm。
在不同條件下結晶時聚合物可以形成哪些結晶形態
7樓:孤獨的狼
聚合物的晶體
形態結晶形態學研究的物件:單個晶粒的大小、形狀以及它們的聚集方式。
研究手段:廣角x射線衍射,偏光顯微鏡,電子顯微鏡。
研究較多的結晶形態有;摺疊鏈片晶(及由此生成的單晶,樹枝晶和球晶等多晶體),串晶,伸直鏈片晶和纖維晶等。
一、摺疊鏈片晶
在常壓下由不同濃度的聚合物溶液和熔體中結晶時,可形成具有摺疊鏈片晶結構的單晶,以及樹枝晶、球晶等多晶體。
(一)單晶
2023年凱勒(keller)首先用支化的聚乙烯(marlex)溶於三氯甲烷或二甲苯中,配製成0.01%濃度的溶液於電鏡下可觀察到每邊長為數微米而厚度為10奈米左右的菱形薄片狀的晶體。
形成條件:一般是在極稀的溶液中(濃度約0.01~0.1%)緩慢結晶形成的。在適當的條件下,聚合物單晶體還可以在熔體中形成。
由1/1的對苯二甲醯氯和乙二醇用薄膜熔體聚合於200℃經10小時聚合得到的聚對苯二甲酸乙二酯單晶。
特徵:整塊晶體具有短程和長程有序的單一晶體結構,這種內部結構的有序性,使之呈現多面體規整的幾何外形,且巨集觀性質具有明顯的各向異性特徵。其片晶的厚度均在10nm左右,晶片中的分子鏈是垂直於晶面的。
因此,長達幾百奈米的聚合物分子鏈在晶片中只能以摺疊方式規整地排列。
結晶生長是沿螺旋位錯中心盤旋生長而變厚。
(二)球晶
形成條件:從熔體冷卻結晶或從濃溶液中析出而形成的。
特徵:外形呈球狀,其直徑通常在0.5~100微米之間,具有徑向對稱晶體的性質,可以在正交偏光顯微鏡下可呈現典型的maltase黑十字圖象消光環圖象。
球晶實際上是由許多徑向發射的長條扭曲晶片組成的多晶聚集體。在晶片之間和晶片內部尚存在部分由連線鏈組成的非晶部分。
在晶核密度較大時,生長到一定程度時多個球晶互相碰撞,阻礙了球晶的進一步發展,而形成不規則形狀的多面體。
(三)樹枝晶
形成條件:溶液濃度較大(一般為0.01~0.
1%),溫度較低的條件下結晶時,高分子的擴散成為結晶生長的控制因素,此時在突出的稜角上要比其它鄰近處的生長速度更快,從而傾向於樹枝狀地生長,最後形成樹枝狀晶體。
聚乙烯在0.1%二甲苯溶液
組成樹枝晶的基本結構單元也是摺疊鏈片晶,它是在特定方向上擇優生長的結果。
二、串晶和纖維狀晶
形成條件:
聚合物溶液和熔體無擾動狀態下結晶——摺疊鏈片晶結構;
聚合物溶液和熔體強烈的流動場——串晶和纖維狀晶;
具有足夠分子鏈長度的聚合物溶液,在較高的應變速率和溫度條件下,可以形成串晶和纖維狀晶結構;前者在相對較後者低的溫度下形成。
例如,聚乙烯二甲苯稀溶液在無擾動時結晶的上限溫度為92℃,而在激烈攪拌的條件下,溶液中生長纖維狀晶可在105℃發生;在特殊流動場中,甚至可高至130℃下發生成核作用。
特徵:串晶:由伸直鏈纖維狀晶為脊纖維(直徑約30nm)和附生的間隔的摺疊鏈片晶組成的狀似羊肉串的形態,故稱之為串晶。
纖維狀晶:摺疊鏈片晶在纖維狀晶表面附生髮展形成(其尺寸不大於1μm),兩者具有分子間的結合。
由於串晶和纖維狀晶特殊的形態結構,其力學效能要優於普通的摺疊鏈結構。例如,聚乙烯串晶的斷裂強度為3800公斤/釐米^2,延伸率為22%,楊氏模量達20,400公斤/釐米^2 ,相當於普通聚乙烯纖維拉伸6倍時的模量。
三、伸直鏈片晶
形成條件:聚合物在高壓和高溫下結晶時,可以得到厚度與其分子鏈長度相當的晶片,稱為伸直鏈片晶。
聚合物球晶在低於熔點的溫度下加壓熱處理也可得到伸直鏈晶體。
聚乙烯在226℃於4800大氣壓下結晶8小時得到的伸直鏈晶片,晶體的熔點為140.1℃,結晶度達97%,密度為0.9938克/釐米3,伸直鏈長度達3×10^3nm。
影響聚合物結晶的因素?
8樓:
1、高分子鏈的對稱性:對稱性好,容易結晶。例如:ptfe和pe對稱性好,容易結晶,其中pe最高結晶度高達95%,當pe氯化後,破壞對稱性,結晶能力大大降低。
2、高分子鏈的規整性:一般考慮含有不對稱中心的高分子或者具有順反異夠的高分子,規整性好,容易結晶。
3、分子間作用力:分子間能形成氫鍵時,有利於穩定結晶結構。
例如:pva為非結晶性聚合物,但是水解後,得到的聚乙烯醇卻能結晶,這是因為氫鍵的作用。
擴充套件資料
聚合物在不同條件下結晶時,可能得到的結晶形態:單晶、樹枝晶、球晶、纖維狀晶、串晶、柱晶、伸直鏈晶體。形態特徵為:
(1)單晶:分子鏈垂直於片晶平面排列,晶片厚度一般只有10nm左右;
(2)樹枝晶:許多單晶片在特定方向上的擇優生長與堆積形成樹枝狀;
(3)球晶:呈圓球狀,在正交偏光顯微鏡下呈現特有的黑十字消光,有些出現同心環;
(4)纖維狀晶:晶體呈纖維狀,長度大大超過高分子鏈的長度;
(5)串晶:在電子顯微鏡下,串晶形如串珠;
(6)柱晶:中心貫穿有伸直鏈晶體的扁球晶,呈柱狀;
(7)伸直鏈晶體:高分子鏈伸展排列晶片厚度與分子鏈長度相當。
9樓:匿名使用者
影響聚合物結晶的因素可以分兩部分:內部結構的規整性、外部的濃度、溶劑、溫度等。結構越規整,越容易結晶,反之則越不容易,成為無定型聚合物。
與無機物和小分子有機物相比,沒有完全結晶的聚合物。這是最主要的因素了。
10樓:匿名使用者
濃度、溫度、溫度變化率、成核劑等等
11樓:匿名使用者
聚合物的濃度,和體系的相容性。
影響結晶的因素主要有那些影響結晶的因素主要有那些?
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